平衡移动原理阐明了浓度、压强、温度对平衡移动的影响。在恒温条件下改变浓度、压强，平衡可能发生移动，但平衡常数不变；改变温度，平衡常数有相应改变。

（1）浓度、压强对平衡移动的影响

恒温下，改变反应物或(和)生成物的浓度，均能导致平衡移动。对于有气态物质参与的反应，在恒温、恒容条件下，气态反应物或(和)生成物浓度的改变，就是相应各气态物质压强的改变，平衡将发生相应移动。

若在恒温条件下，改变有气态物质参与反应的总压强，则气态反应物、生成物的浓度或分压将以同等倍数增大或减小，对于气态反应物和生成物物质的量不同的反应，平衡将发生移动。

    我们以N₂+3H₂＝2NH₃为例讨论如下。

    ① 恒温、恒容下加N₂(改变浓度)，平衡向正反应方向移动的结果是：

    c₂(N₂)>c₁(N₂)，c₂(H₂)<c₁(H₂)，c₂(NH₃)>c₁(NH₃)。

    H₂转化率增大与c(NH₃)增大是一致的，但N₂的转化率却下降了。

    恒温、恒容下加H₂，平衡发生移动，c(NH₃)增大和N₂转化率增大一致，但H₂的转化率下降。

    结论是：恒温、恒容下增大一种反应物浓度，可提高其他反应物的转化率，而增大了浓度的反应物本身的转化率下降。或者说，恒温、恒容条件下改变一种反应物的浓度，不可能出现所有反应物(若不止一种)转化率都升高或下降的情况。

    ② 恒温下加大总压，如使p→2p。在加压瞬间，N₂、H₂、NH₃的浓度或分压强都增大1倍，平衡将向正反应方向移动。若和2c₁相比，N₂、H₂浓度或分压强减小，NH₃增大。即c₃(NH₃)>2c₁(NH₃)，2c₁(N₂)>c₃(N₂)>c₁(N₂)，H₂同N₂。

    平衡移动结果若和原先c₁相比，N₂、H₂、NH₃浓度都增大了，只是NH₃浓度或分压强增大更多。即N₂、H₂转化率都增大了。

    ③ 恒温减压，如使p→p/2。在减压瞬间，N₂、H₂、NH₃的浓度或分压强都减半，平衡向逆反应方向移动。与c1/2相比，N₂、H₂浓度均增大，NH₃浓度减小。即c₄(N₂)>c₁(N₂)/2(H₂同N₂)，c₄(NH₃)<c₁(NH₃)/2。若平衡移动结果与原先c₁比，N₂、H₂、NH₃浓度都减小，只是NH₃减小更甚。

    恒温时，对以上三种平衡移动讨论的区别是：(1)恒容，而(2)、(3)不是恒容。前者，若有A、B两种反应物，增大A的浓度或分压，可提高B的转化率，A的转化率却下降。后者平衡移动的结果是：气态反应物、生成物的浓度或分压都增大或下降，只是反应物或生成物浓度或分压强改变更为显著(对于气态反应物物质的量和生成物物质的量不同的反应)。

    这个结论具有普遍性。

（2）温度对化学平衡的影响

    化学反应的热效应取决于正、逆反应活化能的差值。若正反应活化能更大，则正向反应为吸热过程。热效应和反应温度、反应速率间没有直接关系。例如，

    KClO₄ == KCl+2O₂        ＝－4.1 kJ／mol，约510 ℃分解

    KClO₃ == KCl+3/2O₂      ＝－45 kJ／mol，约380 ℃分解

① 改变温度对热效应(吸收或释放)大的反应的影响大。

k₁、k₂分别是在T₁、T₂下的平衡常数， 为反应焓变，R为摩尔气体常数。

下列两表分别列出几个反应在不同温度下的平衡常数：

分析上表数据可得到两个结论:

a. 反应焓变大的反应，K值随温度改变时的变化大。

b. 对于某个具体反应，低温下改变温度对平衡常数的影响更大。

②反应焓变和反应的关系

    实际情况是，发生化学反应(含平衡移动)必伴随焓变，因此反应体系温度必有改变，只是改变量不同。下面讨论3个典型实例。

a. 4NH₃＋5O₂ == 4NO+6H₂O    =－907 kJ／mol 反应释放大量热，在NH₃和O₂的物质的量之比适当时，催化剂Pt-Rh网的温度(Pt-Rh网处于红热状态)由反应释出的热维持。

4FeS₂＋11O₂ == 2Fe₂O₃+8SO₂    ＝-3 411 kJ／mol焙烧FeS2时，反应释放的热量维持焙烧炉的高温(若FeS₂矿石中S的质量分数低于35％，反应释放的热量不足以维持焙烧炉温度)。

    铝热法也是借反应释放的热量使还原反应持续进行的。

b. 释放中等程度热量的反应SO₂＋1/2O₂ == SO₃    =－99 kJ／mol

    在接触室中SO₂转化为SO₃时释放的热量使体系温度升高，因此气体需经热交换适度冷却后，再次进入接触室。如含7％(体积分数，下同)SO₂和11％ O₂的原料气在450 ℃进入第一段接触室，约70％ SO₂被氧化，温度上升到约600 ℃；经热交换器温度降到约450 ℃，进入第二段接触室，SO₂转化总量达94％，温度升高达480 ℃。多段接触，转化可缩短1/3或更多的反应时间(和一段接触转化所需时间相比)。

    原料气中SO₂为7％、O₂为11％的有关数据列于下表：

    N₂+3H₂ == 2NH₃    =－92.4 kJ／mol反应释放的热量不算很小，因转化率不大，流出气体中含14％～18％(体积分数)NH₃，所以释放的热量也不多。加上14％～18％NH₃已接近平衡浓度，所以合成氨只进行一次 (而不像SO₂需经二段)转化。

c. 生成水煤气是吸热反应C+H₂O(g) == CO+H₂    ＝131.5 kJ／mol, 所以需要补充热量。实际生产过程是：通空气燃烧煤，使煤层温度升高，而后通水蒸气生成水煤气，煤层温度下降，待下降到一定温度后，再次通空气使煤燃烧，煤层温度升高……

(本资料由北京大学化学系严宣申教授提供